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硫脲(化学式CH₄N₂S)是重要有机化工原料,广泛用于医药、农药、选矿、金属加工等领域,不同场景对其纯度要求不同(工业级≥98%、医药级≥99.5%)。以下精简梳理主流生产工艺、核心配方及关键要点。
一、主流生产工艺对比
(一)传统工艺:氰氨化钙法(石灰氮法)
1. 核心原理
CaCN₂(石灰氮)+ H₂S(硫化氢)+ 2H₂O → (NH₂)₂CS(硫脲)+ Ca (OH)₂,常温常压,pH 控制 9-11。
2. 关键步骤
石灰氮粉碎(80-100 目)+ 制备 15%-20% 硫化氢水溶液;
反应釜中混合,控温 25-35℃反应 4-6 小时;
过滤除渣得粗液(8%-12%),真空蒸发(60-70℃)浓缩;
冷却结晶(10-15℃)+ 干燥(50-60℃),得工业级产品(≥98%);医药级需重结晶。
3. 优劣势
优势:原料成本低、工艺成熟,适合中小型企业;
劣势:产 0.8 吨 / 吨硫脲的氢氧化钙废渣,纯度有限,硫化氢利用率仅 85%-90%。
(二)新型工艺:氨基氰法
1. 核心原理
NH₂CN(氨基氰)+ H₂S → (NH₂)₂CS,中性 / 弱酸性(pH6-7),反应更快。
2. 关键步骤
氨基氰制备(石灰氮 + 硫酸反应,或直接采购);
20-30℃反应 1-2 小时,转化率≥99%,得粗液(25%-30%);
活性炭除杂后真空蒸发(55-65℃),冷却结晶(5-10℃)+ 真空干燥,直接得≥99.5% 产品。
3. 优劣势
优势:无废渣、纯度高、效率高(比传统快 30%-40%);
劣势:氨基氰成本高(石灰氮的 2-3 倍),设备投资大,适合大型企业 / 高附加值产品。
二、核心配方(以 1 吨工业级硫脲计)
工艺 | 核心原料(用量) | 辅助原料(用量) |
氰氨化钙法 | 氰氨化钙(850-900kg)、H₂S(380-420kg) | 去离子水(5000-6000kg)、NaOH(10-15kg) |
氨基氰法 | 氨基氰(520-550kg)、H₂S(350-380kg) | 去离子水(3000-3500kg)、活性炭(5-8kg) |
关键参数:反应温度 20-35℃、蒸发温度<70℃;原料配比需按纯度调整(如低纯度石灰氮需增量)。
三、质量与环保要点
1. 质量控制(核心指标)
指标 | 工业级(GB/T 1400-2014) | 医药级(USP 40) |
纯度 | ≥98.0% | ≥99.5% |
重金属(Pb) | ≤10ppm | ≤1ppm |
水分 | ≤0.5% | ≤0.3% |
2. 环保处理
废水:母液循环后,生化处理至 COD≤50mg/L;
废渣:氰氨化钙法废渣可制建筑石灰,或危废填埋;
尾气:H₂S 用碱液吸收 + 活性炭吸附,浓度≤10mg/m³。
四、发展趋势
绿色化:氨基氰法逐步替代传统法,副产品 H₂S 利用率提升;
精细化:开发选矿专用、电子级(≥99.9%)配方;
智能化:DCS 系统控温 /pH,AI 优化原料配比。
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